力鼎環(huán)保專注凈化生活污水,營(yíng)造村鎮(zhèn)清澈視界??偹苤?,污水種類頗多,包含生活污水、工業(yè)廢水及被污染的初期雨水等,今天力鼎小編帶大家了解生活污水之外的難降解工業(yè)廢水技術(shù)的應(yīng)用——Fenton高級(jí)氧化技術(shù)。
Fenton氧化法是一種高效且經(jīng)濟(jì)的廢水高級(jí)氧化技術(shù),芬頓試劑是以亞鐵離子(Fe2+)為催化劑用過(guò)氧化氫(H2O2)進(jìn)行化學(xué)氧化的廢水處理方法,它能生成強(qiáng)氧化性的羥基自由基,在水溶液中與難降解有機(jī)物生成有機(jī)自由基使之結(jié)構(gòu)破壞,最終氧化分解。芬頓氧化法可有效地處理含硝基苯、ABS等有機(jī)物的廢水以及用丁廢水的脫色、除惡臭。
影響Fenton法氧化反應(yīng)效果與速率因子:反應(yīng)物本身的特性,H2O2的劑量,Fe2+的濃度,pH值,反應(yīng)時(shí)間,溫度。Fenton氧化法具有氧化能力強(qiáng)、設(shè)備簡(jiǎn)單、易于操作、操作成本低等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于造紙、印染、制藥等行業(yè)工業(yè)廢水處理。
下面帶大家具體認(rèn)識(shí),Fenton高級(jí)氧化技術(shù)在處理難降解工業(yè)廢水的實(shí)際操作及應(yīng)用。
一、 芬頓試劑加藥順序
芬頓試劑的主要藥劑是硫酸亞鐵與雙氧水與堿。硫酸亞鐵與雙氧水的投加順序會(huì)影響到廢水的處理效果。先通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)將硫酸亞鐵與雙氧水的投加比例得出(一旦控制不好便容易返色)。再按照先調(diào)PH值,投加硫酸亞鐵,再投加雙氧水,在硫酸亞鐵投加后反應(yīng)15分鐘左右,再進(jìn)行雙氧水的投加,反應(yīng)20~40分鐘后再加入堿回調(diào)pH值,處理效果更佳。
二、污水處理中所需設(shè)備
(1)加藥設(shè)備:硫酸加藥池、亞鐵加藥池、雙氧水加藥池、PAM加藥池(有的建議設(shè)曝氣裝置),當(dāng)然也要配備加藥泵。
(2)反應(yīng)池:攪拌機(jī),如果想提高效率可以采用類芬頓反應(yīng)原理(添加紫外光源,微波發(fā)射器等),不過(guò)一般的芬頓反應(yīng)池可以不用。
(3)監(jiān)測(cè)設(shè)備:PH探頭,ORP探頭。
(4)絮凝池:攪拌機(jī),PAM加藥泵。
(5)沉淀池:一般采用斜管沉淀池,污泥泵。
反應(yīng)過(guò)程:先調(diào)節(jié)PH到適合,進(jìn)入芬頓反應(yīng)池反應(yīng),絮凝,沉淀。
三、 芬頓氧化在水處理上的應(yīng)用
(1)處理氰化物
氰化物是劇毒性的物質(zhì),在廢水的排放中都要嚴(yán)格控制氰化物的含量。
芬頓試劑可有效地處理氰化物,處理過(guò)程中,游離的氰化物分兩步被分解。
俄羅斯學(xué)者研究了采用Fenton試劑處理含有氰化物和硫氰化物的廢水(質(zhì)量濃度均為1000mg/L),前者氧化率為99.8%,后者氧化率為84.0%。
(2)處理酚類
酚類物質(zhì)有較高的毒性,對(duì)人體有致癌作用,屬于難降解的工業(yè)有機(jī)廢水。芬頓試劑可用于處理苯酚、甲酚、氯代酚等多種酚類,效果均極好。在室溫、pH=3-6和FeS04催化劑存在的情況下,H202可快速破壞酚結(jié)構(gòu),氧化過(guò)程中先將苯環(huán)分裂為二元酸,最后生成CO2和H2O。
研究用芬頓試劑氧化法處理對(duì)氨基酚(PAP),探討了影響處理結(jié)果的因素。在選定的條件下,PAP去除率為96%-98%,廢水色度明顯變淺,降低了廢水的生物毒害性,改善了廢水的生物降解性能。除了可以直接降解氯酚類物質(zhì)外,還可以用芬頓試劑氧化作為生物處理技術(shù)的前處理過(guò)程,使廢水的毒性降低,可生化性提高。在用芬頓試劑和生物法聯(lián)合處理含有五氯酚的廢水時(shí),實(shí)驗(yàn)人員觀察到在預(yù)處理中采用芬頓試劑與只采用H202相比,在后續(xù)的生物處理過(guò)程中五氯酚的吸收速率顯著提高。
(3)處理染料廢水
紡織印染廢水的組成非常復(fù)雜,多數(shù)分子是以苯環(huán)為核心的稠環(huán)、雜環(huán)結(jié)構(gòu),屬于高度穩(wěn)定且有高致癌性的廢水,它難以降解,并含有大量殘余的染料和助劑。目前染料廢水主要問(wèn)題是殘余染料所產(chǎn)生的色度。染料廢水中顏色來(lái)源于染料分子的共扼體系,芬頓試劑在酸性條件下能夠氧化打破這種共扼結(jié)構(gòu),使之變成無(wú)色的有機(jī)分子進(jìn)一步礦化。
采用芬頓氧化法對(duì)染料廢水進(jìn)行處理具有高效低耗、無(wú)二次污染的優(yōu)勢(shì)。實(shí)驗(yàn)人員研究用芬頓試劑降解直接染料,發(fā)現(xiàn)染料分解是由2步反應(yīng)進(jìn)行的,第一步反應(yīng)很快,第二步反應(yīng)較慢,在優(yōu)化反應(yīng)條件下,30℃和30 min內(nèi),染料97%可被降解,60min后COD可去除70%。
(4)處理染料中間體或染料助劑廢水
染料中間體廢水中常含有大量的蒽醌、萘、苯的各種取代基衍生物,具有COD高、色度高等特點(diǎn),是目前較難處理的工業(yè)廢水之一。用芬頓試劑處理此類廢水的實(shí)驗(yàn)人員研究也在陸續(xù)開展,并取得良好效果。
研究用芬頓試劑處理B一萘磺酸鈉。先用Fecl3,進(jìn)行混凝處理,后用芬頓試劑氧化。在適宜的條件下,廢水的COD和色度去除率分別達(dá)到99.6%和95.3%,處理后廢水可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
(5)處理農(nóng)藥(草甘膦)廢水
農(nóng)藥廢水是一種難治理的有機(jī)化工廢水,具有COD高、毒性大、難生物降解等特點(diǎn)。近來(lái)針對(duì)這點(diǎn),出現(xiàn)了一些用Fenton法進(jìn)行處理的研究。
實(shí)驗(yàn)人員研究用芬頓法與光芬頓法降解2,4-二氯苯氧乙烯(2,4-D),探索了反應(yīng)條件對(duì)降解效果的影響。在2,4-D質(zhì)量濃度為200m g/I,H202質(zhì)量濃度為200mg/L,Fe 2+質(zhì)量濃度為40200mg/L,pH為3.5的情況下,可在10 min內(nèi)使農(nóng)藥的降解率達(dá)到85%,TOC去除率也可達(dá)到80%以上。
(6)處理焦化廢水
煉焦廢水含有數(shù)十種無(wú)機(jī)和有機(jī)化合物,包括氨氮、硫氰化物、硫化物、氰化物、酚、苯胺、苯并比等,其中一些是高致癌物,屬于高污染難治理的工業(yè)廢水。
芬頓氧化/混凝協(xié)同處理焦化廢水經(jīng)生物處理后的出水,經(jīng)此處理后,出水可達(dá)國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。如后續(xù)再經(jīng)生物處理,最后出水將可穩(wěn)定地達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。研究試驗(yàn)中,還通過(guò)分析相對(duì)分子質(zhì)量分布和小分子有機(jī)物組成,揭示了焦化廢水生物處理后出水的物質(zhì)組成及其在芬頓氧化/混凝協(xié)同處理后的污染物變化規(guī)律。
(7)處理垃圾滲濾液
城市垃圾滲濾液是一種組成成分復(fù)雜的污水,將會(huì)污染地下水,對(duì)城市環(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重威脅。由于其含有多種有毒有害的難降解有機(jī)物,不易用傳統(tǒng)的生化法來(lái)處理。不同的填埋場(chǎng)的垃圾滲濾液的組成、濃度不同。因此,對(duì)垃圾滲濾液的處理效率,實(shí)驗(yàn)人員研究主要是從降低COD和去除的混合物中有機(jī)物分子量來(lái)考察。
垃圾滲透液中的應(yīng)用,進(jìn)行了用芬頓法處理垃圾滲濾液的中型試驗(yàn),反應(yīng)在連續(xù)的攪拌發(fā)生器中進(jìn)行,當(dāng)試劑加入量適當(dāng)時(shí),COD的去除率可達(dá)67.5%,從而提高了可生化性,有利于進(jìn)一步的處理。
由以上對(duì)各種廢水的研究可知用芬頓試劑處理廢水的特點(diǎn),一是反應(yīng)啟動(dòng)快,反應(yīng)在酸性的環(huán)境中,常溫常壓,條件溫和;二是不需要設(shè)計(jì)復(fù)雜的反應(yīng)系統(tǒng),設(shè)備簡(jiǎn)單、能耗小。
實(shí)驗(yàn)人員認(rèn)為芬頓試劑氧化性強(qiáng),反應(yīng)過(guò)程中可以將污染物徹底地?zé)o害化,而且氧化劑H2O:參加反應(yīng)后的剩余物可以自行分解掉,不留殘余,同時(shí)也是良好的絮凝劑,效果好。Fenton試劑在處理各種廢水的時(shí)候,其反應(yīng)條件差別不大,這就方便了Fenton試劑的工業(yè)化應(yīng)用。
四、芬頓氧化后污泥處理
由于芬頓氧化過(guò)程中硫酸亞鐵的大量投加,使得硫酸亞鐵中鐵離子的大量沉淀,產(chǎn)了大量的鐵泥。甚至?xí)斐纱罅康奈勰鄳腋∥镌趶U水中難以沉降。出現(xiàn)這種情況的原因大多數(shù)是因硫酸亞鐵與雙氧水的投加比例沒有控制好,或雙氧水投加過(guò)量、反應(yīng)不徹底導(dǎo)致。出現(xiàn)這種情況后可以通過(guò)投加絮凝劑(聚丙烯酰胺)進(jìn)行強(qiáng)化絮凝沉淀?;蛘咄ㄟ^(guò)投加石灰粉進(jìn)行PH值調(diào)節(jié)及助凝對(duì)懸浮物進(jìn)行凝聚沉淀。
五、 芬頓處理缺點(diǎn)及問(wèn)題
采用芬頓深度處理工藝的特點(diǎn)是需要有條件,要求前面處理效果比較好,污染物溶度比較低等。芬頓法處理的主要藥劑是硫酸亞鐵,雙氧水,酸,堿(方法是反應(yīng)后回調(diào)PH值)芬頓存在不少問(wèn)題,主要如下:
1、芬頓處理勞動(dòng)強(qiáng)度大。雙氧水操作難度大,硫酸亞鐵投加必須是固體,且硫酸亞鐵含鐵20%左右,相對(duì)于聚鐵的11%含鐵,大大增加了污泥處理強(qiáng)度。
2、芬頓處理的成本高,污泥多。如雙氧水的藥劑成本高也是一方面,并且現(xiàn)在大多數(shù)企業(yè)所計(jì)算的成本往往還不包括污泥增加(硫酸亞鐵的投加帶來(lái)的大量污泥),設(shè)備折舊,維修費(fèi)用等。
3、芬頓處理容易返色。(如雙氧水與硫酸亞鐵的投加量與投加比例控制不好,或三價(jià)鐵不沉淀容易導(dǎo)致廢水呈現(xiàn)出微黃色或黃褐色。)
4、比較難控制。因?yàn)殡p氧水與硫酸亞鐵的最佳比例需要進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)才可以得出,并且受到反應(yīng)PH值、反映時(shí)間長(zhǎng)短、攪拌混合程度的影響,所以比例很難控制。
5、芬頓處理腐蝕性大,連水泥池都被腐蝕掉。雙氧水強(qiáng)氧化性,其氧化性僅次于氟氣(F2),如果防護(hù)不好對(duì)人體都有一定程度的腐蝕,硫酸亞鐵也具有一定的腐蝕性。
6、芬頓的處理效果也不是像文獻(xiàn)說(shuō)的那么好。大部份文獻(xiàn)說(shuō)可以把COD處理到0mg/L,實(shí)際上通過(guò)眾多客戶的驗(yàn)證很難以處理到50mg/L,根本達(dá)不到新的排放標(biāo)準(zhǔn)。
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